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有機(jī)玻璃在紅外線里舊化原則的研討

拉伸性能測試結(jié)果及分析是有機(jī)玻璃試樣在紫外光條件下向光面的抗拉強(qiáng)度隨老化時(shí)間的變化,可以看到有機(jī)玻璃抗拉強(qiáng)度明顯受紫外光環(huán)境的影響,隨老化時(shí)間的增加其抗拉強(qiáng)度呈上升趨勢。是試樣向光面的彈性模量隨老化時(shí)間的變化,彈性模量也呈現(xiàn)上升的趨勢。

  彎曲性能測試結(jié)果及分析是有機(jī)玻璃試樣向光面三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)的彎曲強(qiáng)度隨老化時(shí)間的變化??梢钥吹皆谧贤夤庀吕匣?d時(shí)有機(jī)玻璃的彎曲強(qiáng)度出現(xiàn)急劇下降,24d時(shí)稍有上升,42d和67d又有下降,本組試樣的分散性很大,但總的變化趨勢是下降的。

  微觀性能測試結(jié)果及分析給出了凝膠滲透色譜法(GPC)測得的有機(jī)玻璃在紫外光老化條件下的分子量及分子量分布曲圖3在紫外光下有機(jī)玻璃的彈性模量隨老化時(shí)間的變化線??梢?,紫外光下老化67d的試樣向光面和背光面的最大分子量(Mp)和重均分子量(Mw)都較未老化有所減小,分子量的分布中在小分子部分有拖拽,說明在紫外光下老化67d時(shí)有機(jī)玻璃內(nèi)部發(fā)生了化學(xué)變化,有小分子物質(zhì)產(chǎn)生。有機(jī)玻璃主鏈上的碳原子連著兩個(gè)側(cè)基:α2CH3和酯基2COOCH3,其中α2CH3在老化過程中變化不大,比較穩(wěn)定,不易斷裂;而酯基側(cè)鍵最易從聚合物中斷裂出來,形成小分子物質(zhì),導(dǎo)致紫外光老化條件下有機(jī)玻璃試樣Mp和Mw的減小。而試樣向光面的Mp和Mw都較背光面減小的幅度要大些,這是因?yàn)橄蚬饷嬷苯邮艿阶贤夤獾恼丈?,而背光面只受到透射光和散射光,以及掛試樣用的鋁板的輻射,所以背光面的變化要小于向光面。這也說明了紫外光照射會(huì)使有機(jī)玻璃內(nèi)部產(chǎn)生小分子物質(zhì),而且照射強(qiáng)度越強(qiáng)小分子物質(zhì)產(chǎn)生的越多。

  給出了紫外光老化條件下有機(jī)玻璃試樣用示差掃描量熱法(DSC)測得的結(jié)果,未老化有機(jī)玻璃試樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是121.8℃,而紫外光下老化67d后有機(jī)玻璃試樣向光面的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是119.0℃,背光面的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是120.4℃,紫外光條件下有機(jī)玻璃向光面和背光面的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度都比未老化有機(jī)玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度略有減小,而且紫外光老化向光面減小的幅度明顯大于背光面,這說明在有機(jī)玻璃內(nèi)部沒有交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生,紫外光照射會(huì)使有機(jī)玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低,而且照射強(qiáng)度越強(qiáng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降的越多。從中還可以看到紫外光老化67d后有機(jī)玻璃試樣向光面和背光面的玻璃化轉(zhuǎn)變的開始溫度都明顯要早于未老化有機(jī)玻璃試樣,而且向光面要早于背光面,這恰恰是有機(jī)玻璃中有小分子物質(zhì)產(chǎn)生的結(jié)果,小分子物質(zhì)僅需要很少的能量即可完成玻璃化轉(zhuǎn)變,這與中所得出的結(jié)論是一致的。

  總的來說有機(jī)玻璃在溫度為50℃,波長為313nm的紫外光條件下老化,力學(xué)性能會(huì)發(fā)生變化,即抗拉強(qiáng)度和彈性模量上升、彎曲強(qiáng)度下降。

  有機(jī)玻璃1在紫外光老化過程中可能會(huì)發(fā)生化學(xué)物理變化(包括熱分解或水解、交聯(lián))和物理變化等<5>。分子量及分子量分布測試分析已經(jīng)確定紫外光老化條件下有機(jī)玻璃試樣發(fā)生了分解反應(yīng),有機(jī)玻璃分子鏈側(cè)基斷裂產(chǎn)生小分子,分解反應(yīng)使有機(jī)玻璃的力學(xué)性能下降。示差掃描量熱法進(jìn)一步證明了有小分子物質(zhì)的產(chǎn)生,沒有交聯(lián)反應(yīng)發(fā)生。

  而有機(jī)玻璃在紫外光條件下的物理變化主要是因?yàn)樵谧贤夤饧?0℃的持續(xù)高溫條件下,有機(jī)玻璃內(nèi)部水分和小分子組分的揮發(fā)及空穴內(nèi)氣泡的跑出,導(dǎo)致有機(jī)玻璃自由體積的收縮,使分子間的空隙減小,分子間作用力稍有提高,從而強(qiáng)度及抵抗變形的能力增強(qiáng)。有機(jī)玻璃在紫外光條件下的老化過程是化學(xué)變化和物理變化共同作用的結(jié)果,而在紫外光下老化67d時(shí),物理變化對有機(jī)玻璃力學(xué)性能產(chǎn)生的影響要大于化學(xué)變化對力學(xué)性能產(chǎn)生的影響。所以實(shí)際測得的紫外光下老化后有機(jī)玻璃的力學(xué)性能是提高的。

  結(jié)論(1)有機(jī)玻璃在313nm紫外光及50℃溫度條件下經(jīng)67d老化,其抗拉強(qiáng)度和彈性模量上升,彎曲強(qiáng)度稍有下降。(2)有機(jī)玻璃在紫外光下的老化機(jī)理是發(fā)生了化學(xué)變化,有小分子物質(zhì)產(chǎn)生,導(dǎo)致分子量下降;同時(shí)也發(fā)生了物理變化,使其自由體積收縮,分子間作用力提高。

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